有機顏料的結(jié)構(gòu)特點是什么?
有機顏料的結(jié)構(gòu)特點是什么?
有機顏料分子化學結(jié)構(gòu)直接決定作為了顏料在作為著色劑時的多個應用性能與顏色特性,如著色強度、鮮艷度、顏色、耐光牢度、易分散性、耐溶劑性、耐遷移性和耐熱穩(wěn)定性等,對于有機顏料各項物化性能的深入研究以及與其應用性能之間的關(guān)系,在近十多年得到了應有的重視。有機顏料發(fā)色母體主要分為偶氮和酞菁兩大類,其余的有機顏料屬于雜環(huán)的發(fā)色體,如喹吖啶酮、異吲哚啉與異吲哚啉,酮、花、喹酞酮、二嗯嗪、吡咯并吡咯二酮、金屬絡合顏料、靛族和稠環(huán)酮顏料。有機顏料化學結(jié)構(gòu)類型的發(fā)展,證實了為提高其顏料應用性能、改進顏色鮮艷度及著色強度,研究分子化學結(jié)構(gòu)與應用性能之間的關(guān)系,并從不同方面調(diào)整與改變化學結(jié)構(gòu),從簡單結(jié)構(gòu)發(fā)展到比較復雜的化學結(jié)構(gòu),提出新的尤其是含有雜原子的發(fā)色體系、增加其分子對稱性,就可以獲得預期的效果。
一、分子大小與分子量
盡管分子較小、結(jié)構(gòu)簡單的顏料可擁有鮮艷的顏色,但為改進有機顏料的耐溶劑性、耐熱穩(wěn)定性及耐遷移性,可在引入特定極性基團的同時設法增加分子量。典型的例子是汽巴公司的偶氮縮合類有機顏料,將兩個單偶氮顏料通過芳香二胺連結(jié),形成分子量相當于單偶氮顏料二者之和的大分子顏料,同時由于中間隔離基的存在,降低分子內(nèi)的共軛系統(tǒng)長度,給出近似于單偶氮顏料的顏色及鮮艷度如C I顏料紅144和C I顏料紅214分子結(jié)構(gòu)如下:


C I顏料紅144和C I顏料紅214具有優(yōu)良的耐熱、耐遷移及耐光牢度適用于塑料著色。另一個重要黃色顏料品種是C I顏料黃180采用12雙(鄰氨基苯氧基)乙烷作為重氮組分與含有苯并咪唑酮的乙酰基乙酰苯胺偶合制備,分子量增加,以隔離基連結(jié),給出具有優(yōu)異耐熱穩(wěn)定性、耐遷移性能的黃色顏料,適用于塑料著色。CI顏料黃180的分子結(jié)構(gòu)如下:

二、分子中引入不同極性的取代基
有機顏料耐熱穩(wěn)定性與耐溶劑性能與分子化學結(jié)構(gòu)所具有的極性高低有關(guān),實驗結(jié)果證實,有機顏料分子中引入極性取代基不僅可調(diào)整顏料的色調(diào),而且還可明顯地改變或提高顏料的極性,有助于改進有機顏料耐光牢度、耐熱穩(wěn)定性,調(diào)整與著色介質(zhì)的相容性。以漢沙類黃色有機顏料為例,引入不同數(shù)目的極性取代基團可以改進其耐溶劑性能,詳見表1。

提高漢沙類黃色有機顏料極性的另一途徑是引入色淀化基團(- SOH可改進其在非極性溶劑中的耐溶劑性能;該類色淀顏料品種具有良好的耐遷移性與耐熱穩(wěn)定性,適用于橡膠與塑料著色。表2中列出了引入色淀化基團的3組漢沙類黃色有機顏料。對于色淀類顏料,可以再進一步引入不同數(shù)目的色淀化基團以達到增加。

顏料極性,使其具有更好的耐溶劑性能與耐遷移性能,如CI顏料紅53:與CI顏料紅484相比,后者由于增加了羧基,生成的色淀顏料的耐溶劑性能得以改進,CI顏料紅531與CI顏料紅484。紅色譜色酚系列顏料的耐溶劑性能隨著分子中-CONH-取代基數(shù)目的增加(在顏料分子中分別含有一二及三個酰氨基)而增加,如C I顏料紅3.C I顏料紅13.C 1顏料紅170、C 1顏料紅187,結(jié)構(gòu)式如下:

紅色譜色酚系列顏料的耐溶劑性能隨著分子中-CONH-取代基數(shù)目的增加而增加,如C I顏料紅3.C I顏料紅13.C 1顏料紅170、C 1顏料紅187。
三、分子的平面性與對稱性
有機顏料最基本的顏色性質(zhì)是顏料能提供滿意的著色強度和色彩的純度,顏料的顏色取決于顏料分子結(jié)構(gòu)內(nèi)在的光譜吸收特性,高的分子消光系數(shù)與窄的吸收光譜帶是給出有機顏料理想的光譜吸收特性的基本要求。有色化合物的顏色基于分子對不同波長的可見光吸收與反射特性,當分子中共軛雙鍵系統(tǒng)愈長,兩端含有給電子與供電子取代基,則π電子流動性較強,吸收波長較長的區(qū)域,顯示向紅效應或深色效應,給出較深的顏色,如:紅色、藍色紫色與綠色。當有機顏料分子的平面性較強,則共軛體系處于同-平面并呈現(xiàn)明顯的分子對稱性,則更有利于對可見光的吸收,給出更高的分子消光系數(shù),顯示高的著色強度。
對比漢沙類與聯(lián)苯胺類黃色有機顏料品種的著色強度,則發(fā)現(xiàn)隨發(fā)色團偶氮基(-N=N一)的增加,共軛體系增長, 導致分子消光系數(shù)的提高,C 1顏料黃12和顏料黃13等至今仍作為印刷油墨中重要的黃色商品顏料在應用。
四、雙結(jié)構(gòu)體系的組合技術(shù)
實踐中發(fā)現(xiàn),某些化學結(jié)構(gòu)有機化合物不僅具有優(yōu)異的耐久性能,耐熱.耐光與耐溶劑性能等,而且顏色鮮艷、著色強度高。諸如酞菁分子咔唑二嚦嗪類苯并咪唑酮喹吖啶酮菲四甲酰亞胺等,因此,研究者將2種.上述基本化學結(jié)構(gòu)組合在一起,發(fā)揮各自的特性,制備出新型化學結(jié)構(gòu)的有機顏料。在苯并咪唑酮類顏料化學結(jié)構(gòu)基礎上,將二嗯嗪紫的母體結(jié)構(gòu)合并,推出一類新型的“苯并咪唑酮二唔嗪”顏料,結(jié)構(gòu)式如下:

“笨并咪唑酮二囈嗪”顏料同樣具有形成分子間氫鍵的特性,不僅具有更高的著色強度,而且顯示更高的耐熱穩(wěn)定性、耐溶劑性與耐久性(耐光.耐氣候牢度),預期即將成為具有優(yōu)異應用性能的高檔商品有機顏料。利用1,8蔡酐的平面與共軛特性,再與5,6二氨基苯并咪唑酮衍生物進行縮合反應合成C I顏料黃192。C1顏料黃192具有高的著色強度,高的耐熱穩(wěn)定性、耐溶劑性與耐久性,主要應用于工程塑料、樹脂的著色。苯并咪唑酮衍生物分子中均具有亞氨基與羰基的特定結(jié)構(gòu),組合成新的有機顏料分子后,可顯示高的耐熱穩(wěn)定性、耐溶劑性與耐久性。
為改進有機顏料的耐溶劑性、耐熱穩(wěn)定性和耐遷移性。可設法增加顏料的分子量.引入不同極性的取代基。分子內(nèi)和分子間氫鍵的存在可提高顏料的耐久性.耐光性和耐氣候牢度等。運用雙結(jié)構(gòu)體系的組合技術(shù)則得到應用性能優(yōu)異的高檔商品有機顏料。將金屬原子引入有機顏料分子中,不僅影響顏料的顏色更有利于改進其耐氣候牢度和耐熱穩(wěn)定性。
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